化粧品に使用される陰イオン界面活性剤
陰イオン界面活性剤・アニオン界面活性剤の解説
陰イオン界面活性剤（Anionic Surfactant）とは、以下の構造図をみるとわかるように、
その分子中の親水基にアニオン基をもっている界面活性剤のことです。
一般的に陰イオン界面活性剤はアニオン界面活性剤とも呼ばれますが、アニオンとは厳密には「-」の電荷（負電荷）をもつイオンの総称であり、液体中で「-」イオンに電離するアニオンを「陰イオン」、気体中に存在しているアニオンを「負イオン」といいます。
このような背景から、一般に構造そのものを指すときはアニオン界面活性剤ということが多く、液体中が前提となっている場合は、アニオン界面活性剤と陰イオン界面活性剤を特に分けることなく用います。
化粧品に使用される陰イオン界面活性剤の種類
化粧品において主に使用される陰イオン界面活性剤は、以下の表のように(∗1)、
∗1 普及年代の記載については、基準として世界で初めて開発された年、国内で初めて開発された年、普及した年代などがありますが、ここでは汎用（認知）されてきた経時的な流れの理解の参考を目的として、ひとつの基準で統一するのではなく、開発および一般に認知された（汎用されはじめた）とみられる年代を記載しています。基準を統一していないため、あくまでも参考として掲載しています。
| 普及年代 | 分類 | 分類（詳細） | 化粧品成分名称 |
|---|---|---|---|
| セッケン | セッケン | ラウリン酸Na ミリスチン酸Na パルミチン酸Na ステアリン酸Na オレイン酸Na パーム脂肪酸Na パーム核脂肪酸Na ヤシ脂肪酸Na オリーブ脂肪酸Na ラウリン酸K ミリスチン酸K パルミチン酸K ステアリン酸K オレイン酸K パーム脂肪酸K パーム核脂肪酸K ヤシ脂肪酸K オリーブ脂肪酸K 石ケン素地 カリ石ケン素地 カリ含有石ケン素地 |
|
| 金属セッケン | ステアリン酸亜鉛 ステアリン酸Mg ステアリン酸Ca ジステアリン酸Al ミリスチン酸亜鉛 ミリスチン酸Mg ジミリスチン酸Al |
||
| 1920代 | アシルイセチオン酸塩 | ココイルイセチオン酸Na | |
| 1930代 | 高級アルコール系 | アルキル硫酸塩 | ラウリル硫酸Na ラウリル硫酸アンモニウム |
| アルキルエーテル硫酸塩 | ラウレス硫酸Na ラウレス硫酸アンモニウム |
||
| スルホン酸系 | アルキルスルホコハク酸塩 | スルホコハク酸ラウレス2Na スルホコハク酸ジエチルヘキシルNa |
|
| 1940代 | ペプチド系 | アシル加水分解コラーゲン塩 | ココイル加水分解コラーゲンK |
| アミノ酸系 | アシルサルコシン塩 | ココイルサルコシンNa ラウロイルサルコシンNa |
|
| 1960代 | オレフィン系 | α-オレフィンスルホン酸塩 | オレフィン(C14-16)スルホン酸Na |
| アミノ酸系 | アシルメチルアラニン塩 | ラウロイルメチルアラニンNa | |
| 1970代 | アシルグルタミン酸塩 | ココイルグルタミン酸Na ココイルグルタミン酸TEA ココイルグルタミン酸K ラウロイルグルタミン酸Na ステアロイルグルタミン酸Na |
|
| 乳酸系 | アシル乳酸塩 | ラウロイルラクチレートNa ステアロイルラクチレートNa |
|
| 1980代 | アルキルエーテル酢酸塩 | ラウレス-4カルボン酸Na | |
| タウリン系 | アシルメチルタウリン塩 | ココイルメチルタウリンNa ステアロイルメチルタウリンNa |
|
| 1990代 | アミノ酸系 | アシルアスパラギン酸塩 | ラウロイルアスパラギン酸Na | アシルグリシン塩 | ココイルグリシンK |
1910年代以前はセッケンのみが使用されていましたが、1910年代には合成界面活性剤が開発されはじめ、1930年代にアルキル硫酸塩が開発されたのに端を発し、それ以降に洗浄性、起泡性、起泡持続性、皮膚刺激性などを考慮した様々な陰イオン界面活性剤が開発され、定着しています。
化粧品に使用される陰イオン界面活性剤の作用・効果
化粧品における陰イオン界面活性剤は、
- 洗浄および起泡
- 乳化
主にこれらのいずれかの効果を目的として、洗浄および起泡目的の場合はシャンプー製品、洗顔料、洗顔石鹸、洗顔パウダー、ボディ石鹸、ボディソープ製品、ハンドソープ製品、クレンジング製品などに汎用され、また乳化目的で使用される場合は、スキンケア製品、ボディケア製品、ハンドケア製品、メイクアップ製品などに使用されています。
洗浄および起泡
陰イオン界面活性剤は、それぞれ洗浄力および起泡力に違いがありますが、陰イオン界面活性剤の洗浄および起泡において重要なことは、陰イオン界面活性剤が単体で使用されることはほとんどなく、複数の界面活性剤を併用し、かつ濃度比率を調整することによって、相乗的な洗浄性、泡質および泡持続性などの機能を有しているということです(∗2)。
∗2 大手洗浄製品メーカーの研究開発では、一般的に各メーカーの技術力および各製品コンセプトにおいて約1,000パターンの界面活性剤構成および濃度比率を使用試験し、最良の構成および比率を導き出して独自技術として処方されています。
このような背景から、洗浄製品の洗浄性、起泡性および泡持続性に関しては、各界面活性剤の組み合わせやさらに相乗効果目的で配合されている成分なども含めた総合的な処方設計によって決まります。
乳化
乳化に関しては、まず前提知識として乳化とエマルションについて解説します。
乳化とは、1つの液体にそれと溶け合わない別の液体を微細な粒子の状態に均一に分散させることをいいます。
そして、乳化の結果として生成された分散系溶液をエマルションといい、基本的な化粧品用エマルションとして、以下の図のように、
水を外部相とし、その中に油が微細粒子状に分散している水中油滴型（O/W型：Oil in Water type）と、それとは逆に油を外部相とし、その中に水が微細粒子状に分散している油中水滴型（W/O型：Water in Oil type）があります。
身近にあるO/W型エマルションとしては、牛乳、生クリーム、マヨネーズなどがあり、一方でW/O型エマルションとしてはバター、マーガリンなどがあります。
一般的に乳化剤として用いられる界面活性剤は非イオン界面活性剤ですが、1950年代以降、非イオン界面活性剤が発達するまでは化粧品用エマルションの乳化剤として陰イオン系のステアリン酸セッケンなどが用いられてきており、またセッケン乳化によって生成したエマルションは安定性が高く、ある程度の硬度をもちながらさっぱりした感触を付与するという特徴から、現在でも単独または非イオン界面活性剤と併用して使用されています。
ほかには、電解質(∗3)をO/Wエマルション製剤に多量に配合すると、乳化粒子が凝集するため保存安定性が著しく損なわれることから、電解質を含む乳化には技術的考慮または電解質と相性の良い乳化剤が必要になりますが、電解質を含むo/wエマルションの乳化剤および乳化安定剤としても陰イオン界面活性剤が用いられることがあります。
∗3 化粧品に配合される代表的な電解質としては、ビタミンC誘導体、アミノ酸類などがあります。
一般的に洗浄力および起泡力を目的に配合される陰イオン界面活性剤は、通常使用に想定される40℃以下の温度において洗浄力および起泡力を発揮しますが、一方で乳化剤として用いられる陰イオン界面活性剤は、一般的に50℃以上の高温度で洗浄力および起泡力を発揮する性質であり、40℃以下の温度では洗浄力および起泡力を発揮せず、なおかつ乳化力に優れていることが特徴です。
陰イオン界面活性剤の安全性について
陰イオン界面活性剤は、種類によっては単体で皮膚刺激性を有するものやタンパク質変性を引き起こすものなどがありますが、これらの課題は他の複数の界面活性剤を併用することによって減少させることが明らかになっていることから、現在は複数の界面活性剤を併用する処方が一般的になっています。
また、陰イオン界面活性剤は洗浄という性質上、少なからず毛髪のキューティクルに一時的なダメージを与えるものもありますが、陽イオン界面活性剤やカチオン化高分子などを併用することで、ヘアコンディショニング作用を付与し、キューティクルのダメージを最小限に抑制する処方も汎用されています。
このような背景から、製品においては個々の界面活性剤の安全性リスクをピックアップすることは意味がなく、界面活性剤および安全性リスクを低下させる成分の総合的な安全性評価が重要です。
陰イオン界面活性剤の中で金属セッケンに限っては、種類によっては乳化作用をもち乳化目的で使用されるものもありますが、水に溶けることによって洗浄性、起泡性を発現するという一般的な陰イオン界面活性剤の性質を有しておらず、基本的な用途も異なるため、金属セッケン単体で解説しています(∗4)。
∗4 以下の陰イオン界面活性剤一覧には金属セッケンも記載しています。
化粧品に使用される陰イオン界面活性剤一覧
- 数字,A-Z,ア-ンの順番に並べてあります
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