オレイン酸とは…成分効果と毒性を解説

ベース成分 界面活性 感触改良 抗菌成分
オレイン酸
[化粧品成分表示名称]
・オレイン酸

[医薬部外品表示名称]
・オレイン酸

オリーブ果実油またはツバキ種子油などの植物油を加水分解して冷却分別したのち蒸留して得られる、化学構造的に炭素数:二重結合数がC18:1で構成された高級脂肪酸(不飽和脂肪酸)です。

高級脂肪酸とは、化学構造的に炭素数12以上の脂肪酸のことをいい、炭素数が多いとそれだけ炭素鎖が長くなるため、長鎖脂肪酸とも呼ばれます。

また直鎖で炭素鎖が長いほど(炭素数が大きいほど)融点(∗1)が高くなりますが、オレイン酸は1つの二重結合があり、直鎖ではなく二重結合部を頂点とした山なりに曲がったような化学構造になるため、融点は直鎖より低く、13.4℃です(文献2:2016)

∗1 融点とは固体が液体になりはじめる温度のことです。

高級脂肪酸は、以下の表のように大きく2種類に分類され、

  飽和脂肪酸 不飽和脂肪酸
化学結合 すべて単結合(飽和結合) 二重結合や三重結合を含む(不飽和結合)
含有油脂 動物性油脂に多い 植物性油脂に多い
常温での状態 固体(脂) 液体(油)
融点 高い 低い
酸化安定性 高い 比較的低い

化学構造的に二重結合(不飽和結合)の数が多いほど酸化安定性が低くなりますが、オレイン酸は化学構造的に二重結合(不飽和結合)をひとつ有する不飽和脂肪酸であり、飽和脂肪酸ほどではないですが、不飽和脂肪酸の中では酸化安定性の高い脂肪酸です(文献3:1997)

ただし、2004年に資生堂によってオレイン酸やパルミトレイン酸など二重結合が1つの不飽和脂肪酸が恒常的に過剰に存在すると、顔面毛穴周囲の肌状態およびキメの状態が悪化する可能性が高いことが報告されています(文献7:2004)

オレイン酸はヒト皮脂中に存在する代表的な不飽和脂肪酸であり、10代や若い成人をはじめ日常的に皮脂量が多いと感じている場合は、オレイン酸配合製品の使用で毛穴状態やキメの悪化につながる可能性も考えられます。

化粧品に配合される場合は、

これらの目的で、洗顔料&洗顔石鹸、洗浄製品、メイクアップ化粧品、スキンケア化粧品、ボディ&ハンドケア製品など様々な製品に使用されます(文献2:2016)

アルカリとの中和反応によるセッケン合成作用

アルカリとの中和反応によるセッケン合成作用に関しては、高級脂肪酸とアルカリを反応させることで洗浄作用を有する石ケンが得られるため、石ケンを得るために他の高級脂肪酸と一緒に配合されます。

高級脂肪酸を使用した石ケンは中和法と呼ばれるもので、オレイン酸の場合はアルカリ剤である水酸化Naまたは水酸化Kを反応させて得られます。

一例としてオレイン酸、パルミチン酸およびステアリン酸を使用して各アルカリと反応させた場合、

オレイン酸、パルミチン酸、ステアリン酸 + 水酸化Na → 石ケン素地 + 水
オレイン酸、パルミチン酸、ステアリン酸 + 水酸化K → カリ石ケン素地 + 水

という反応になります。

成分表示一覧には、

  • オレイン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、水酸化Na
  • オレイン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、水酸化K

このように反応前の成分がすべて記載されることもありますし、また、

  • オレイン酸Na、パルミチン酸Na、ステアリン酸Na
  • オレイン酸K、パルミチン酸K、ステアリン酸K

このように反応後の成分がすべて記載されることもあります。

さらにすべてまとめて表示されることもあり、まとめて表示される場合、

  • 石ケン素地
  • カリ石ケン素地

複数の高級脂肪酸を水酸化Naで反応させた場合は石ケン素地、複数の高級脂肪酸を水酸化Kで反応させた場合はカリ石ケン素地と記載されます。

こういった背景から、高級脂肪酸が記載され、かつ水酸化Naまたは水酸化Kが記載されていたら石ケンとして配合されていると考えられます。

次に各高級脂肪酸の石ケンにおける性質は、

脂肪酸名 洗浄力
(温水)
洗浄力
(冷水)
起泡性 泡持続性 泡質 皮膚適正
飽和脂肪酸 ラウリン酸 粗い
ミリスチン酸 繊細
パルミチン酸 微細
ステアリン酸 微細
不飽和脂肪酸 オレイン酸 微細
リノール酸

このような傾向が明らかにされており(文献4:1990)、種類や割合を変えることで洗浄力、気泡力、泡質、泡持続性などが変わります。

オレイン酸石ケンは、飽和脂肪酸と比較すると酸化しやすいため、酸化防止剤を併用する必要がありますが、他の脂肪酸と比較して洗浄力が高い上に、近年は酸化しやすいリノール酸などを除去した高純度オレイン酸が開発され、皮膚刺激性の低下や酸化安定性の高いオレイン酸の使用が広がっています。

ただし洗顔の場合は、高い洗浄力でなんでも洗い流せばいいというものではなく、過剰な皮脂や汚れは洗浄することが望ましいですが、一方で皮膚の恒常性を保つための角質細胞間脂質などまで洗い流してしまうことは望ましいことではありません。

そのため、皮膚のつっぱり感や肌荒れを回避するために皮膚に必要な物質は極力洗い流さない選択洗浄性(∗2)が重要であり、脂肪酸石ケンの選択洗浄性は、1989年にポーラ化成工業によって報告された脂肪酸石ケンの選択洗浄性試験によると、

∗2 選択洗浄性とは、ある物質はよく洗い流すが、ある物質は洗い流さず残すという洗浄剤の性質のことで、ここに示す選択洗浄性とは、皮膚の向上性を保つために重要な因子である角層細胞由来脂質であるコレステロールおよびコレステロールエステルを残存させ、皮脂由来脂質であるスクワレンを汚れとともに洗浄することを意味します。

皮脂由来スクワレンと角層細胞由来脂質であるコレステロールおよびコレステロールエステルの比率が72:14:14の豚皮のモデル皮脂を用いて各脂肪酸石ケンで洗浄し、また比較として水洗いを取り入れ、洗浄により残存した豚皮の皮脂組成を検討したところ、以下のグラフのように、

洗浄30分後のモデル皮脂組成比率の変化

水のみの洗浄では、親水性の高いコレステロールが除去され、コレステロール比率が減少し、各脂肪酸石ケンに関しては、スクワレンを除去し角層細胞由来脂質を比較的多く残す選択洗浄性を示したものは、ラウリン酸K、パルミチン酸K、ステアリン酸Kであった。

パルミチン酸およびステアリン酸は、親油基が大きく、油や非極性溶媒に溶けやすいため、非極性油のスクワランに対して選択洗浄性を示したと考えられる。

またラウリン酸は水への溶解性の高さが影響したと思われる。

このような検証結果が明らかにされており(文献6:1989)、オレイン酸はほかの脂肪酸と比較して選択洗浄性が高くないと考えられます。

また、1989年にポーラ化成工業によって報告された洗浄により残存吸着した脂肪酸量の検証によると、

5分、15分または30分の洗浄による各脂肪酸吸着量の変化を検討したところ、以下のグラフのように、

脂肪酸石ケンによる洗顔後に残存吸着した脂肪酸量

ラウリン酸およびミリスチン酸は皮膚吸着量が多く、また洗浄時間とともに増加がみられた。

いっぽうパルミチン酸およびステアリン酸は皮膚吸着量が少なく、かつ洗浄時間が増加しても吸着量に変化がみられなかった。

このような検証結果が明らかにされており(文献6:1989)、オレイン酸は高い皮膚吸着性が認められており、つっぱり感や皮膚刺激の一因になる可能性があると考えられます。

乳化物の感触改良

乳化物の感触改良に関しては、クリームの伸び、硬さ、流動性など質感を調整するベース成分として非常に重要な成分であり、ヘアクリームやシェービングクリームなど毛髪関連乳化物に用いると飽和脂肪酸だけを用いた場合よりも毛髪に柔軟効果を付与します(文献5:1990)

黄色ブドウ球菌増殖抑制による抗菌作用

黄色ブドウ球菌増殖抑制による抗菌作用に関しては、まず前提知識として皮膚常在菌について解説します。

一般に、健常なヒト皮膚上には皮膚常在菌と呼ばれる多種の微生物が常在して微生物叢を形成し、健康な状態においてはそれが病原性微生物の侵入を排除する生体バリアとしても機能しており、皮膚の恒常性を保つ一因となっています。

皮膚常在菌には、主に、

  • アクネ菌(Propionibacterium acnes)
  • 表皮ブドウ球菌(Staphylococcus epidermidis)
  • 黄色ブドウ球菌(Staphylococcus aureus)

などが大半を占め、表皮ブドウ球菌と黄色ブドウ球菌は拮抗関係にあり、黄色ブドウ球菌に対して表皮ブドウ球菌の優位性を高めることが健康な皮膚をつくるための重要な要因のひとつであると考えられています(文献9:2001)

これら常在菌は、皮膚上でバリア機能として働いている一方で、皮脂分泌の亢進により皮脂貯留が起こることで増殖し、それにともなって増殖したアクネ菌や表皮ブドウ球菌に存在するリパーゼも増加することにより、皮脂成分であるトリグリセリドが分解され、遊離脂肪酸が増加し、炎症を引き起こすといわれています。

またアトピー性皮膚炎発症の原因のひとつに黄色ブドウ球菌の異常増殖が関係していることが報告されています(文献10:2015)

1996年に昭和薬科大学微生物学研究室 によって報告された脂肪酸および植物油脂における黄色ブドウ球菌の増殖抑制検証によると、

アトピー性皮膚炎患部からは高率に黄色ブドウ球菌が分離され、増悪因子であると考えられている。

精製ツバキ油にはアトピー性皮膚炎のスキンケアに用いられた際に有用であった例が報告されているが、その効果も主に乾燥性皮膚を改善するスキンケア効果の間接的なものと思われている。

しかし、精製ツバキ油のアトピー性皮膚炎に対する効果はスキンケア効果だけでなく、トリグリセリドとして含まれるオレイン酸の黄色ブドウ球菌の増殖抑制作用による可能性もあるのではないかと考え、局方ツバキ油、精製ツバキ油およびオリーブ油などの植物油脂による黄色ブドウ球菌の増殖抑制作用について検討し、脂肪酸のリノール酸およびオレイン酸、化粧品基剤のスクワランミネラルオイルについて比較した。

各種細菌の発育支持能に優れた培地(BHI)に各試料80μg/mLを添加し、均一に混ぜた後に培養した黄色ブドウ球菌(Staphylococcus aureus FDA 209 P)を1.0×10⁷CFU/mLになるように接種した。

試料を含まない培地における増殖と比較し、それぞれの試料が増殖に与える最小濃度を求めたところ、以下の表のように(∗1)(∗2)

∗1 NI(Not inhibitory at the concentrations tested)とは、試験した濃度では増殖抑制効果は認められないという意味です。

∗2 ID50(median infective dose:50%感染量)とは、細菌やウイルスなどの定量法の一つで、多数の動物や培養組織に、感染性の微生物を含む検体を接種した場合に、全体の50%に感染させると推定される微生物等の量を表す数値です。

試料 試料が増殖に与える最小濃度(μg/mL) ID50(μg/mL)
リノール酸 1.25 1.6
オレイン酸 5 6.0
局方ツバキ油 2.5 3.5
精製ツバキ油 10 35
オリーブ油 20 ≧100
スクワラン NI NI
ミネラルオイル NI NI

オレイン酸は、優れた黄色ブドウ球菌の増殖抑制効果が示された。

このような検証結果が明らかにされており(文献8:1996)、オレイン酸に黄色ブドウ球菌増殖抑制による抗菌作用が認められています。

実際の配合製品数および配合量に関しては、海外の2006および2018年の比較調査結果になりますが、以下のように報告されています。

以下表におけるリーブオン製品は、付けっ放し製品(スキンケア製品やメイクアップ製品など)を表しており、またリンスオフ製品というのは、洗い流し製品(シャンプー、洗顔料、クレンジングなど)を指します。

オレイン酸の配合製品数と配合量の調査結果(2006および2018年)

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オレイン酸の安全性(刺激性・アレルギー)について

オレイン酸の現時点での安全性は、

  • 外原規2006規格の基準を満たした成分が収載される医薬部外品原料規格2006に収載
  • 10年以上の使用実績
  • 皮膚一次刺激性:ほとんどなし-軽度
  • 皮膚累積刺激性:ほとんどなし-軽度
  • 眼刺激性(すすぎなし):ほとんどなし-軽度
  • 眼刺激性(すすぎあり):ほとんどなし
  • 皮膚感作性(アレルギー性):ほとんどなし
  • 光感作性:ほとんどなし

これらの結果から、皮膚への連続塗布および点眼において刺激性が認められており、その点では注意が必要ですが、オレイン酸は一般的にヘアケア製品やリンスオフ製品(洗い流し製品)に配合されるため、ヘアケア製品およびリンスオフ製品での使用下において一般的に安全性に問題のない成分であると考えられます。

以下は、この結論にいたった根拠です。

皮膚刺激性について

Cosmetic Ingredient Reviewの安全性試験データ(文献5:2018)によると、

  • [ヒト試験] 20人および21人の被検者グループに市販品のオレイン酸30%を単一閉塞パッチ適用したところ、単一刺激スコアは最大8.00のうち0.05および0.19で、本質的に非刺激性であった(CTFA,1972)
  • [ヒト試験] 16人の被検者に50%オレイン酸を含むミネラルオイルをソープチャンバーテストで5日間毎日閉塞パッチ適用したところ、紅斑スコアは0~5のスケールで0.22で、非刺激性であった(CTFA,1984)
  • [ヒト試験] 16人の被検者に8%オレイン酸を含む石けん調剤をソープチャンバーテストで5日間毎日閉塞パッチ適用したところ、紅斑スコアは0~5のスケールで2.13で、中等の刺激性であった(CTFA,1985)
  • [ヒト試験] 15人の被検者に6%オレイン酸を含む2つのマスカラ調剤を毎日23時間21日間連続で閉塞パッチ適用したところ、累積刺激スコアは最大945のうち204および212で、累積刺激があると考えられた(Hill Top Research,1974)
  • [ヒト試験] 10人の被検者に5%オレイン酸を含む調剤を毎日23時間21日間連続で閉塞パッチ適用したところ、累積刺激スコアは最大630のうち95で、おそらく軽度の累積刺激性があると考えられた(Hill Top Research,1982)

と記載されています。

試験データをみるかぎり、軽度の累積皮膚刺激性が複数報告されているため、軽度の累積皮膚刺激が起こる可能性があると考えられます。

ただし、オレイン酸は主にヘアケア製品や洗浄製品に使用されるため、ヘアケア製品やリンスオフ製品に配合される場合は安全性に問題がないとも考えられます。

眼刺激性について

Cosmetic Ingredient Reviewの安全性試験データ(文献1:1987)によると、

  • [ヒト試験] 23人の女性被検者に2~3%オレイン酸を含むマスカラおよびアイシャドーを毎日2回(朝と夕方)3週間使用してもらったところ、いずれの被検者にも眼刺激の兆候はみられなかった(MED Check,1982)
  • [ヒト試験] 35人の女性被検者に2~3%オレイン酸を含むマスカラおよびアイシャドーを毎日2回(朝と夕方)3週間使用してもらったところ、いずれの被検者にも眼刺激の兆候はみられなかった(MED Check,1985)
  • [動物試験] 6匹のうさぎを用いてオレイン酸(濃度不明)を対象にした眼刺激性試験を実施したところ、24時間後で眼刺激性スコア最大110のうち2、48および72時間後は1であり、非刺激性であった(International Bio-Research-U.S,1974)
  • [動物試験] 6匹のうさぎの眼に5%オレイン酸を含むクリーム製剤を14日間毎日点眼し、眼はすすがず、眼刺激性を評価したところ、1週間の間ずっと軽度の結膜炎が続いた(CTFA,1981)
  • [動物試験] 3匹のうさぎ2群の眼に3%オレイン酸を含むマスカラ製剤を点眼し、1群は眼をすすぎ、もう1群は眼をすすがず、眼刺激性を評価したところ、眼をすすがなかった群でGrade1の角膜紅斑が観察されたが2日以内に消失した(Leberco Laboratories,1984)
  • [動物試験] 3匹のうさぎ2群の眼に2%オレイン酸を含むマスカラ製剤を点眼し、1群は眼をすすぎ、もう1群は眼をすすがず、眼刺激性を評価したところ、いずれのうさぎも眼刺激性は観察されなかった(Leberco Laboratories,1982)

と記載されています。

試験データをみるかぎり、眼をすすがない場合に軽度の眼刺激性が報告されているため、眼をすすがない場合に軽度の眼刺激性を誘発する可能性があると考えられます。

ただし、オレイン酸は主にヘアケア製品や洗浄製品に使用されるため、ヘアケア製品やリンスオフ製品に配合される場合は安全性に問題がないとも考えられます。

皮膚感作性(アレルギー性)について

Cosmetic Ingredient Reviewの安全性試験データ(文献1:1987;文献5:2018)によると、

  • [ヒト試験] 23人の被検者に6%オレイン酸を含むマスカラを対象にMaximization皮膚感作試験を実施したところ、皮膚刺激および皮膚感作の兆候はなかった(CTFA,1974)
  • [ヒト試験] 153人の被検者に5%オレイン酸を含む製剤を対象にRIPT(皮膚累積刺激&感作試験)を実施したところ、誘発期間において1-3人の被検者に微弱な反応がみられ、チャレンジ期間において1人の被検者にわずかな反応がみられた(HTR,1983)
  • [ヒト試験] 205人の被検者に2%オレイン酸を含むマスカラ調剤を対象にRIPT(皮膚累積刺激&感作試験)を実施したところ、皮膚刺激および皮膚感作はなかった(UCLA,1985)
  • [ヒト試験] 14人の被検者に2%オレイン酸を含むマスカラ調剤を対象にRIPT(皮膚累積刺激&感作試験)を実施したところ、チャレンジパッチにおいて1人の被検者に不明瞭な皮膚反応がみられた(H.I.Maibach,1982)
  • [in vitro試験] 皮膚感作性試験代替法であるDPRA(Direct Peptide Reactivity Assay:ペプチド結合性試験)において、合成システインペプチドおよび合成リシンペプチドと97%オレイン酸を混合・反応させ、ペプチドの減少率から皮膚感作性を評価したところ、陰性であった(Yamashita K,et al,2015)

と記載されています。

試験データをみるかぎり、ほとんど共通して皮膚感作性なしと報告されているため、皮膚感作性はほとんどないと考えられます。

光感作性について

Cosmetic Ingredient Reviewの安全性試験データ(文献1:1987;文献5:2018)によると、

  • [ヒト試験] 25人の被検者に5.08%オレイン酸を含むチーク製剤を対象に光感作性試験を実施したところ、いずれの被検者も光感作の反応はなかった(CTFA,1983)/li>
  • [ヒト試験] 25人の被検者に1.5%オレイン酸を含むリキッドファンデーション製剤を対象に光感作性試験を実施したところ、いずれの被検者も光感作の反応はなかった(CTFA,1978)

と記載されています。

試験データをみるかぎり、ほとんど共通して光感作性なしと報告されているため、光感作性はほとんどないと考えられます。

∗∗∗

オレイン酸はベース成分、界面活性剤、抗菌成分にカテゴライズされています。

成分一覧は以下からお読みください。

参考:ベース成分 界面活性剤 抗菌成分

∗∗∗

文献一覧:

  1. Cosmetic Ingredient Review(1987)「Final Report on the Safety Assessment of Oleic Acid, Laurie Acid, Palmitic Acid, Myristic Acid, and Stearic Acid」International Journal of Toxicology(6)(3),321-401.
  2. 日光ケミカルズ(2016)「脂肪酸および有機酸」パーソナルケアハンドブック,34.
  3. 広田 博(1997)「脂肪酸の組成と分類」化粧品用油脂の科学,60-64.
  4. 田村 健夫, 他(1990)「石けん」香粧品科学 理論と実際 第4版,336-348.
  5. 田村 健夫, 他(1990)「オレイン酸」香粧品科学 理論と実際 第4版,68-69.
  6. 橋本 文章, 他(1989)「界面活性剤の皮膚への吸着性と洗顔料による選択洗浄性」日本化粧品技術者会誌(23)(2),126-133.
  7. “株式会社資生堂”(2004)「ヒト頬部毛穴の目立ちと肌状態」, <https://www.shiseidogroup.jp/rd/doctor/informationletter/backnumber/pdf/2004_001_02.pdf> 2019年2月1日アクセス.
  8. 新井 武利, 他(1996)「脂肪酸, 精製ツバキ油およびオリーブ油の黄色ブドウ球菌に対する増殖抑制作用について」日本化学療法学会雑誌(44)(10),786-791.
  9. 石坂 要, 他(2001)「健常人より分離した皮膚常在菌について」日本化粧品技術者会誌(35)(1),34-41.
  10. Kobayashi T, et al(2015)「Dysbiosis and Staphylococcus aureus Colonization Drives Inflammation in Atopic Dermatitis.」Immunity(42)(4),756-766.

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